全球环境基金中国PFOS优先行业削减与淘汰项目

油田压裂酸化助排剂调研与评估工作设想

一、背景

2009年5月，《关于持久性有机污染物（POPs）的斯德哥尔摩公约》(以下简称“《公约》”)缔约方大会第四次会议通过修正案，将包括全氟辛基磺酸及其盐类和全氟辛基磺酰氟（PFOS/PFOSF）在内的9种新POPs增列入公约受控清单。PFOS、PFOSF被列入附件B。2013年8月30日，全国人大常委会审议批准了该修正案；2014年3月26日正式对我国生效，包括6种“特定豁免用途”和7种“可接受用途”其中化学采油的生产和使用是特定豁免用途之一。为落实修正案要求，推动我国PFOS/PFOSF的淘汰与替代工作，环境保护部环境保护对外合作中心与世界银行合作开发了“中国PFOS优先行业削减与淘汰项目”（以下简称“PFOS项目”），旨在帮助中国履行POPs公约中有关PFOS的相关义务，开展PFOS生产和应用优先行业的淘汰和替代工作。

2019年3月11日，生态环境部等11部委联合发布了关于禁止生产、流通、使用和进出口林丹等持久性有机污染物的公告。公告要求：自2019年3月26日起，禁止PFOS/PFOSF除可接受用途外的生产、流通、使用和进出口。按照公告要求，2019年3月26日之后PFOS将不能再继续用于化学采油的生产和使用的用途。

据了解，PFOS 在化学采油的应用主要是作为氟碳表面活性剂在油田压裂酸化助排剂中使用。助排剂是使酸化后的乏酸易从油层排出的化学剂，能够提高油田的采收率。国内外在进行酸化施工时所添加的助排剂产品，包括使用氟碳表面活性剂、氟碳表面活性剂与烃类表面活性剂复配、氟碳表面活性剂与阴离子、非离子两性表面活性剂复配、复合离子单体与盐类、有机硅助排剂等多种技术路线。其中氟碳表面活性剂因其具有良好的热稳定性，且表面活性高、耐酸性强，在酸化助排剂中使用能显著提高酸化助排效果。

氟碳表面活性剂的中的全氟化合物如PFOS和全氟辛基羧酸及其盐类（PFOA）因其氟碳链比较长，存在降解困难、持久性生物累积等问题，陆续被列入公约管控物质。为避免对相关全氟化合物进行可能令人后悔的替代（即用PFOA替代PFOS后仍然要消除PFOA），拟聘请一家单位在我国油田压裂酸化助排剂产业开展表面活性剂应用情况调研，摸清行业氟碳表面活性剂使用数量、品种等情况，对氟碳表面活性剂在助排剂今后的应用提出行业应用建议，对压裂酸化助排剂相关标准提出修订建议。

二、工作目标

开展中国油田压裂酸化助排剂表面活性剂应用情况调研，调查助排剂中氟碳表面活性剂具体物质应用情况，开展PFOS及PFOA替代品的情况调研，对氟碳表面活性剂在助排剂今后的应用提出行业应用建议，对压力酸化用助排剂相关标准提出修订建议。

三、工作内容

为实现该工作大纲确定的目标，应开展但不限于以下活动：

3.1 中国油田压裂酸化助排剂中氟碳表面活性剂应用情况调查

调查我国氟碳表面活性剂，特别是PFOS和PFOA等全氟化合物在我国油田压裂酸化助排剂中的应用情况，完成近三年（2017-2019年）《中国油田压裂酸化助排剂中氟碳表面活性剂使用情况调查》。该报告应至少包括以下内容：

（1） 我国油田压裂酸化助排剂在采油行业中的整体应用情况，如压裂酸化助排剂主要应用的油田类型，在我国行业应用的分布，年度用量、各类助排剂现场应用效果对比（返排率、增产率等方面）等相关内容；

（2） 我国油田压裂酸化助排剂中全氟化合物，如PFOS和PFOA等物质的使用情况，包括PFOS、PFOA物质的种类（给出化学名称、结构和CAS号）、含PFOS、PFOA产品的生产厂家和牌号、采购价格、使用方式和剂量等；

（3） 给出全氟化合物类物质区域分布使用量，列出使用量最大的前5家企业的详细信息。

（4） 开展国内外关于返排液处理技术调研，特别是含有氟碳类助排剂返排液的处理技术，以及当前油田压裂酸化助排剂在采油行业中应用的环保排污等具体要求。

3.2 中国油田压裂酸化助排剂含全氟化合物表面活性剂替代技术现状调查

调查我国油田压裂酸化助排剂不含全氟表面活性剂的应用情况，完成近三年（2017-2019年）《中国油田压裂酸化助排剂含全氟化合物表面活性剂替代技术应用调研报告》。该报告应至少包括以下内容：

（1） 我国油田压裂酸化助排剂各类表面活性剂的应用整体情况，如氟碳表面活性剂、烃类表面活性剂、离子表面活性剂，有机硅助排剂及复配表面活性剂等的应用情况；

（2） 国外油田压裂酸化助排剂中表面活性剂相关替代产品的应用情况；

（3） 我国油田压裂酸化助排剂中不含全氟化合物表面活性剂情况，包括所涉及的具体物质的种类（给出化学名称、结构和CAS号）生产厂家和牌号、采购价格、使用方式和剂量等；

（4） 对替代技术的技术经济性与含全氟化合物的表面活性剂进行综合对比，如替代产品的性能、助排效果、替代品成本，替代产品作为助排剂的环境危害性及生物积累性等环境友好性评估。

3.3 为油田压裂酸化助排剂开展含全氟化合物表面活性剂管控与淘汰提供信息和建议

根据“中国PFOS优先行业削减与淘汰全额项目”的实施需要，考虑到日益增加的履约压力，为下面所列问题提供专业意见和建议，完成《中国油田压裂酸化助排剂开展含全氟化合物表面活性剂淘汰有关问题建议》，包括但不限于以下内容：

（1） 提出油田压裂酸化助排剂中使用含全氟化合物表面活性剂的技术指导意见。

（2） 探讨在油田压裂酸化助排剂中开展含全氟化合物表面活性剂淘汰的技术难点和可行性，提出含PFOS的助排剂的管控建议以及其他含全氟化合物助排剂的分阶段淘汰建议。

（3） 提出相关技术要求的修订建议，如《压裂酸化用助排剂技术要求Q-SHCG 69-2013》、《压裂酸化用助排剂性能评价方法SY-5755-2016》等技术要求的修订建议，是否修订中石油或中石化相关企业标准可以达到淘汰目标？

3.4 参加相关会议

4、产出

本咨询任务的产出包括以下三个：

² 《中国油田压裂酸化助排剂中氟碳表面活性剂使用情况调查》（2017-2019年）；

² 《中国油田压裂酸化助排剂含全氟化合物表面活性剂替代技术应用调研报告》（2017-2019年）；

² 《中国油田压裂酸化助排剂开展含全氟化合物表面活性剂管控与淘汰有关问题建议》。